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石油煉化含油廢水:氣浮+催化氧化法深度處理與資源化利用

一、行業(yè)現(xiàn)狀與廢水特征

我國(guó)石油煉化行業(yè)年加工原油超6億噸,產(chǎn)生含油廢水2 - 3億噸/年。該類廢水具有以下特征:

高油含量:乳化油濃度50 - 500mg/L(部分含紡錘狀油滴)

復(fù)雜有機(jī)物:含酚類(10 - 100mg/L)、多環(huán)芳烴(5 - 50mg/L)

高COD:500 - 3000mg/L(溶解性COD占比40 - 60%)

重金屬污染:Ni2?(1 - 5mg/L)、Zn2?(2 - 8mg/L)

水質(zhì)波動(dòng)大:煉制不同油品導(dǎo)致污染物譜變化超30%

傳統(tǒng)處理技術(shù)瓶頸:

氣浮法油去除率僅70 - 80%(剩余乳化油難處理)

催化氧化法運(yùn)行成本高(3 - 6元/m3)

活性炭吸附飽和周期短(3 - 5天需更換)

二、核心技術(shù)集成創(chuàng)新

(一)多級(jí)氣浮強(qiáng)化除油系統(tǒng)

構(gòu)建"渦凹?xì)飧?- 電解氣浮 - 溶氣氣浮"三級(jí)處理鏈:

渦凹?xì)飧。浩貧鈾C(jī)產(chǎn)生微米級(jí)氣泡(直徑10 - 50μm),去除80%以上浮油

電解氣浮:DSA陽(yáng)極(鈦基涂層釕銥)產(chǎn)生H?/O?微氣泡(粒徑<10μm),專攻乳化油

溶氣氣?。焊邏喝軞忉尫牛?.3 - 0.5MPa),捕集粒徑>1μm油滴

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協(xié)同效應(yīng):

電化學(xué)破乳降低油水界面張力(從15mN/m降至3mN/m)

氣泡表面改性與油滴定向結(jié)合

在鎮(zhèn)海煉化應(yīng)用數(shù)據(jù)顯示:

油類形態(tài) 初始濃度(mg/L) 出水濃度(mg/L) 去除率

浮油 150 5 96.7%

乳化油 300 20 93.3%

溶解油 50 10 80%

(二)催化氧化深度處理工藝

開(kāi)發(fā)"電 - Fenton - 光催化"耦合氧化體系:

電 - Fenton:

三維電極反應(yīng)器(鐵 - 碳填料,F(xiàn)e/C質(zhì)量比3:1)

H?O?原位生成(電流密度20mA/cm2)

對(duì)酚類去除率>95%(COD降解率70%)

光催化:

TiO?/g - C?N?復(fù)合材料(禁帶寬度1.8eV)

UV - LED光源(波長(zhǎng)365nm,光量子效率85%)

多環(huán)芳烴降解率>85%

協(xié)同機(jī)制:

電化學(xué)還原Fe3?為Fe2?(再生效率>90%)

光生電子增強(qiáng)·OH生成速率(2 - 3倍)

某乙烯廠實(shí)測(cè)數(shù)據(jù):

進(jìn)水COD 1800mg/L → 出水85mg/L

苯并[a]芘從1.2μg/L降至0.05μg/L

藥劑成本降至1.5元/m3(傳統(tǒng)工藝4 - 5元/m3)

(三)資源回收與能源利用

建立"油品回收 - 污泥焚燒 - 余熱發(fā)電"產(chǎn)業(yè)鏈:

油品分離:

氣浮浮渣經(jīng)離心機(jī)脫水(含水率<80%)

溶劑萃取回收輕質(zhì)油(純度≥95%)

污泥處理:

高溫?zé)峤猓?00 - 600℃)產(chǎn)合成氣(H? + CO)

焚燒殘?jiān)平ú模ㄖ亟饘俳雎?lt;0.1mg/L)

能源回收:

反應(yīng)器余熱用于預(yù)熱進(jìn)水(節(jié)能20%)

污泥熱解氣發(fā)電(效率25%)

在茂名石化項(xiàng)目中:

年回收輕質(zhì)油5000噸(價(jià)值3000萬(wàn)元)

發(fā)電量滿足處理設(shè)施30%用電需求

減少固廢填埋量80%

三、系統(tǒng)集成與智能控制

(一)數(shù)字孿生優(yōu)化平臺(tái)

開(kāi)發(fā)"多物理場(chǎng)模擬 - 動(dòng)態(tài)優(yōu)化 - 故障診斷"智能系統(tǒng):

實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)30項(xiàng)參數(shù)(pH、ORP、油含量等)

基于機(jī)器學(xué)習(xí)預(yù)測(cè)藥劑消耗(誤差±3%)

自動(dòng)生成最佳運(yùn)行方案(噸水能耗降低15%)

在中海油惠州項(xiàng)目應(yīng)用后:

處理成本下降18%(節(jié)省2.2元/m3)

人工干預(yù)減少80%

設(shè)備壽命延長(zhǎng)25%

(二)能量自維持設(shè)計(jì)

構(gòu)建"太陽(yáng)能 - 生物質(zhì)能 - 余熱"互補(bǔ)系統(tǒng):

光伏發(fā)電(覆蓋30%廠房屋頂,裝機(jī)1MW)

污泥厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣(發(fā)電效率30%)

反應(yīng)器余熱回收供暖(滿足冬季50%用熱)

經(jīng)測(cè)算:

系統(tǒng)能源自給率可達(dá)55%

年減少碳排放1.8萬(wàn)噸

四、典型工程案例解析

中石化鎮(zhèn)海煉化分公司(日處理5萬(wàn)噸):

工藝配置:

三級(jí)氣?。?000m3/h) + 電 - Fenton(1500m3/h)

光催化反應(yīng)器(500m3/h) + MBR(2000m3/h)

運(yùn)行指標(biāo):

項(xiàng)目 進(jìn)水 出水 去除率

油類(mg/L) 400 5 98.75%

COD(mg/L) 2000 50 97.5%

苯并[a]芘(μg/L) 1.5 0.03 98%

經(jīng)濟(jì)效益:

年節(jié)水1825萬(wàn)噸

回收輕質(zhì)油2.5萬(wàn)噸(價(jià)值1.5億元)

減少污水處理費(fèi)600萬(wàn)元/年

五、技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)與挑戰(zhàn)

當(dāng)前研究重點(diǎn):

? 新型電極材料開(kāi)發(fā)(如石墨烯 - 銥氧化物涂層)

? 光催化 - 生物膜耦合降解技術(shù)

? 數(shù)字孿生與AI強(qiáng)化學(xué)習(xí)融合

面臨挑戰(zhàn):

超高濃度乳化油(>1000mg/L)高效破乳

持久性有機(jī)污染物(POPs)深度礦化

系統(tǒng)抗有機(jī)負(fù)荷沖擊能力優(yōu)化

六、實(shí)施路徑與政策支持

企業(yè)分階段部署策略:

基礎(chǔ)改造期(0 - 1.5年):

安裝多級(jí)氣浮與催化氧化系統(tǒng)

部署在線監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)

優(yōu)化升級(jí)期(1.5 - 3年):

集成資源回收與能源系統(tǒng)

開(kāi)發(fā)智能控制模型

智慧運(yùn)營(yíng)期(3年后):

實(shí)現(xiàn)處理過(guò)程無(wú)人值守

達(dá)成碳中和運(yùn)行目標(biāo)

政策支持方向:

將油品回收率納入煉化企業(yè)考核指標(biāo)

提供催化氧化耗材稅收優(yōu)惠

建立含油廢水處理技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)

石油煉化含油廢水處理正從"污染治理"向"資源循環(huán) - 能源再生"轉(zhuǎn)型,該優(yōu)化方案為行業(yè)綠色低碳發(fā)展提供了創(chuàng)新路徑。


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